Види та властивості поверхнево-активних речовин

Поверхнево активні речовини

Визначення

Поверхнево-активні речовини – цескладні речовини, що відрізняються здатністю до накопичення на поверхнях, де стикаються два тіла або дві термодинамічні фази, викликаючи зниження коефіцієнта поверхневої натяжки.

Нагромаджуючись на поверхні контакту двох співіснуючих фаз, речовини з поверхневою активністю схильні до утворення адсорбуючого шару – шару сильної концентрації.

Будова молекул ПАР

Поверхнева активність властива достатньої кількості компонентів, яку вони за сприятливих умов можуть проявляти, адсорбуючись на поверхнях і знижуючи їх вільну енергію.

Але по-справжньому поверхнево-активними речовинами прийнято вважати ті, яким характерне приведення до зниження поверхневого натягу в розчинах, де вони присутні в дуже низькій концентрації - соті частини відсоткового співвідношення.

Як правило, молекули ПАР мають дифільну будову, тобто такі, які характеризуються здатністю зв'язуватися з речовинами різної природи.

Наприклад, водне і масляне середовище не схильні взаємодіяти один з одним. При їхньому змішуванні через час відбудеться розшарування. Тяжкий компонент - вода, осяде внизу, а легший - масло, опиниться у верхній частині. Ці два компоненти розшаровуються, оскільки розрізняються середовище.

Взаємодії водних молекул між собою сприяють орієнтаційні сили, електрично нейтральним часткам олії – водоемульсійне тяжіння.

У молекулах амфіфільних речовин присутні в один і той же час ліофільні та ліофобні групи.

Приклад поверхнево-активних речовинприродні речовини, у складі молекул яких міститься одна або кілька карбоксильних груп (карбоновікислоти), їх солі, алкоголі, азотовмісні речовини, сульфонові кислоти та інше. Один з найпоширеніших прикладів ПАР – мила СМС.

ПАР та гетерогенні системи

Амфіфільні речовини сприяють сольватації фаз, яка без їхньої присутності не була б можливою. Завдяки цій властивості поверхнево-активні речовини є складовими миючих розчинів або стабілізуючих емульсій.

Робота ПАР у миючих розчинах

У детергентах поверхнево-активні речовини все ще є основним діючим компонентом.

Їхню роботу можна описати так:

Молекули поверхнево-активних речовин відносяться до амфіфільних, тобто до тих, що залишають одноразово гідрофільні і гідрофобні компоненти.

Тобто неполярна група взаємодіє із забрудненнями, природа яких також гідрофобна (неполярна), а полярна група у цей час може зв'язуватися із гідрофільними водними молекулами. Це в результаті веде до того, що частки забруднень відриваються від загальної маси і легко вимиваються рідиною.

Емульгатори

Емульсії – це двофазні дисперсійні системи, де вода найчастіше є дисперсійним середовищем, а органічні рідини – дисперсійною фазою. Ці дві фази не здатні розчиняться одна в одній через різну природу.

Наочний приклад дисперсної системи – перемішані пристроєм для змішування вода та олія, де частки води та олії недовгий час будуть сусідити один з одним, після чого відбудеться розшарування фаз. Тобто вода опиниться у нижній частині такого розчину, а олія – у верхній.

Саме для того, щоб змішування таких різних за природою речовин відбулося і вийшла повноцінна дисперсна система, додають поверхнево-активні речовини, які в даному випадку відіграють роль стабілізуючих емульсій.

Класифікація поверхнево-активних речовин

ПАР класифікують за різними показниками. Існують такі типи класифікацій:

По гідрофільності:

  • Аніонні ПАР (сульфати).
  • Катіонні ПАР (аміни та їх солі).
  • Амфолітні.
  • Неіоногенні.

За способом застосування:

  • Детергенти
  • Стабілізатори емульсій
  • Допоміжні речовини
  • Солюблізуючі.

По гідрофільному ланцюжку:

  • Полярні
  • Неполярні.

Головна класифікація поверхнево-активних речовин відбувається за типом гідрофільної групи:

  • Іоногенні
  • Сульфати (аніонні)
  • Катіонні
  • Амфолітні
  • Неіоногенні.

Іонні поверхнево-активні речовини

Поверхнево активні речовиниданої групи розчиняються у воді, утворюючи іони, частина з яких згодом не активна, а для іншої частини характерна адсорбційна активність. Саме завдяки поверхневій (адсорбційній) частині забезпечуються робочі властивості ПАР.

ПАР відносять до аніоноактивних, якщо адсорбційну активність виявляють аніони, а якщо катіони – до катіоно-активних.

В амфолітних речовинах з поверхневою активністю одночасно містяться кілька функціональних груп із кислим та основним характером. Амфолітні ПАР мають властивість бути і аніоноактивними та катіоноактивними, виходячи з умов середовища знаходження.

Аніонні поверхнево-активні речовини

Аніонні ПАРпід час розчинення утворюють негативно заряджені органічні іони, а за складом вони найчастіше є органічними кислотами (натрієвими та калієвими) або їх солями, тобто милами.

У таблиці також зазначено, які класи хімічних сполук є також аніонними поверхнево-активними речовинами:

Деякі аніонні ПАР

Найменування ПАР

Будова

Na-сіль первинних алкілсульфатів

Вторинні алкілсульфати

Розгалужені вторинні сульфати

Вторинні алкілсульфонати

Алкілбензолсульфонати

Діалкілнафталінсульфонати

Алкілбензамідазосульфонати

Солі вищих жирних кислот (мила)

Складні ефіри моногліцеридсульфатів

Сульфовані жирноароматичні карбонові кислоти

Складні ефіри сульфоянтарної кислоти

Бутиловий ефір сульфорицинолевої кислоти

Складні ефіри сульфонаталкілкарбонових кислот

N-ацилметиламіноалкілсульфонати

N-ациламіноалкілсульфонати

N-алкіл-N-арилкарбамідоалкілсульфати

Модифіковані мила N-метил-N-карбоксиметиламіди вищих кислот

Конденсат поліпептиду з жирними кислотами

Конденсат поліпептиду та алкілсульфонових кислот

Варто зазначити, що саме аніоноактивні ПАР вважаються найбільш поширеними, їх виробляють у багато разів більше, ніж інші разом узяті ПАР.

Катіонообмінні поверхнево-активні речовини

До катіонних відносять ПАР, поверхнева активність яких при дисоціації у водному середовищі обумовлюється катіонами, що містять гідрофобні радикали. Катіонні поверхнево-активні речовини представлені такими сполуками:

Деякі катіонні ПАР

Найменування ПАР

Будова

Солі первинних амінів

Солі вторинних амінів

Солі третинних амінів

Четвертинні амонієві солі

Сульфонієві з'єднання

Фосфонієві сполуки

Алкілпіридинові солі

Катіонні поверхнево-активні речовини останнім часом набирають популярності у виробників, за рахунок виявленої у них бактерицидної дії.

Амфолітні ПАР

Амфотерні поверхнево-активні речовини можуть бути аніоно- і катіоноактивними, залежно від факторів середовища, де вони присутні.

Ph-середовища має прямий вплив на ступінь перетворення речовин з поверхневою активністю на катіоноактивне або аніоноактивне.

Неіоногенні ПАР

Неіоногенні речовини з поверхневою активністю характеризує те, що їхня дисоціація у водному розчині не призводить до утворення іонів.

Неіоногенні ПАР часто використовують у медичній промисловості. Така популярність обумовлена такими факторами:

  • Вуглеводневий ланцюжок речовин можна змінювати, подовжуючи або укорочуючи так само, як і ступінь полімеризації. Це дозволяє змінювати властивості неіоногенних поверхнево-активних речовин. Все це дозволяє отримувати продукцію із точно заданими фізико-хімічними властивостями.
  • Неіоногенні ПАР не схильні до сильного впливу лужного або кислотного середовища, а також солей. Їх можна піддавати змішуванню зрозчинникамиорганічної природи.
  • Неіоногенні ПАР не впливають на людський епідерміс, на відміну від іонних поверхнево-активних речовин.

Сполуки, що належать до класу неоіногенних ПАР, наведені в таблиці:

Деякі неіонні ПАР

Найменування ПАР

Будова

1. Поліетиленоксидні похідні

Ефіри полігліколю та вищих жирних кислот

Поліглікольамід

Моноалкілполіетиленгліколі

Алкілфеніловий ефір полігліколю

Сульфоефір полігліколю

2. Поліоксипохідні

Ефір ангідросорбіту та жирних кислот (спіни)

Полігліколевий ефір ангідросорбіту та жирних кислот (твини)

3. Алкілоламіди жирних кислот

Моноетаноламіди

Діетаноламіди

N-алкілдіетилентріамінкарбонові кислоти

N-алкіласпарагінова кислота

N-алкіл-бета-аланін

Полігліколевий ефір поліпропіленгліколю

Полігліколевий ефір етилендіамінополіпропіленгліколю

Діалкілдіоксіацетилен

Алкіл-цукроуретаїни

Класифікація за способом застосування

  • Детергенти
  • Стабілізатори емульсій
  • Допоміжні речовини
  • Солюблізуючі.

Засоби побутової хімії, або детергенти, застосовуються в різних продуктах для відмивання різних поверхонь від нальоту бруду.

До емульгаторів відносять стабілізатори та утворювачі піни.

Допоміжними речовинами, що адсорбуються на межі зіткнення двох тіл, є диспергуючі та пептизаційні сполуки.

Солюблізуючі речовини дозволяють підвищувати розчинення часток, що слабо розчиняються в даному середовищі.

З процесів змочування, солюбізації та емульгування складається кожна миюча дія. Будь-яка окремо взята поверхнево-активна речовина одночасно вважається і змочуючим, і емульгуючим, і миючим, і солюблізуючим компонентом більшою чи меншою мірою. Виходячи з типу ПАР, описані стадії проходитимуть з різним ступенем ефективності.

Типи ПАР по довжині бічного ланцюга гідрофобності

Ця класифікація особливо відіграє роль, коли на ПАР покладено роль емульгатора - дифільного речовини, молекули якого одночасно включають і гідрофільні, і гідрофобні групи.

Рівень прояву ліофільних або гідрофобних якостей емульгатора залежатиме якраз від довжини вуглеводневого ланцюжка.

Гідрофільні стабілізатори емульсій

Емульгатори даного типу покликані наводити у стійкий стан суміші типу вода-масло. Приєднання гідрофільного емульгатора в подібну суміш призводить до утворення навколо масляної частинки суцільного емульгуючого шару, що робить її більш стійкою.

а- гідрофільний емульгатор,
б- Гідрофобний емульгатор.

При додаванні в той же розчин стабілізатора гідрофобного емульсій стійкість суміші не підвищується, що призводить до об'єднання з іншими масляними частинками.

Гідрофобні стабілізатори емульсій

Використовуються в емульсіях виду «вода в маслі» і мають подовжену бічну ланцюг гідрофобності. Водні молекули при додаванні стабілізатора гідрофобного не зливаються.

а- гідрофобний емульгатор,
б- гідрофільний емульгатор.

Ступінь дисоціації гідрофільного та гідрофобного емульгатора залежить від того, яку емульсію необхідно в результаті отримати

Класифікація емульгаторів

Дисперсність емульгаторів

Емульгатори
для емульсій
типу м/в

Емульгатори
для емульсій
типу в/м

Груба

CaCO3, CaSO4, Fe2O3, Fe(OH)3, SiO2, глина та ін.

HgI2, PbO, сажа та ін.

Колоїдна

Желатин, казеїн, альбумін, крохмаль, декстрин, гуміарабік, лецитин, жовчні кислоти та ін.

Смоли, каучук, холестерин та ін.

Молекулярна

Мила лужних металів, барвники

Мила багатовалентних металів

ГЛБ речовин із поверхневою активністю

Параметр ГЛБ (гідрофільно-ліпофільний баланс) був введений з метою можливості оцінювати придатність окремо взятої поверхнево-активної речовини, виходячи з галузі застосування.

Кожне ПАР відрізняється власним коефіцієнтом гідрофільно-ліпофільного балансу. Наприклад, найнижчий показник ГЛБ – 1, має цис-9-октадеценова кислота, а найвищий – додецилсульфат натрію: 40. Решта поверхнево-активних речовин має значення ГЛБ у цьому діапазоні.

Число ГЛБ впливає на сферу застосування ПАР:

Використання ПАР залежно від величини ГЛБ

Число ГЛБ

Застосування ПАР

3 - 6

Емульсія вода в олії (в/м)

7 - 9

Змочувачі

8 - 13

Емульсія олія у воді (м/в)

13 - 15

Миючі засоби

15 - 18

Солюблізатори

Для гідрофільних поверхнево-активних речовин властивий більш високий показник гідрофільно-ліпофільного балансу, для гідрофобних – нижчий.

Застосування ПАР

Частка виробництва аніоногенних та катионогенних поверхнево-активних речовин помітно зросла останнім часом та продовжує збільшуватися.

На форму випуску ПАР впливає їхнє призначення та хімічний склад. Поверхнево-активні речовини випускаються в рідкій, напіврідкій та твердій формі.

Використання ПАР не обмежена однією сферою: вони повсюдно застосовуються у медичній галузі, сільськогосподарській та побутовій сфері. Стратегічною сферою застосування поверхнево-активних речовин є випуск продуктів для особистої гігієни та знезаражувальної обробки, що обробляють та готують продукти в текстильній сфері, виготовлення лакофарбових товарів.

Різні виробничі процеси в харчопромі, фармацевтичній, нафтовій, хімічній галузі та багатьох інших реалізуються з використанням ПАР, де вони можуть застосовуватися як:

  • Присадок для нафтових продуктів
  • під час використання флотаційного методу збагачення гірських порід та мінералів
  • складової покриттів з гідроізоляційними та антикорозійними властивостями.

Крім цього, поверхнево-активні речовини:

  • Сприяють прискоренню механічної обробки різних матеріалів.
  • Прискорюють процес емульгування рідких твердих тіл.
  • Використовуються як стабілізатори емульсійних, пінних, пастоподібних речовин та суспензій.
  • Можуть створюватися живими організмами. Наприклад, органічні ПАР є складовими крові, шлункового соку живих організмів.

Вплив поверхнево-активних речовин на людину

Взаємодія з епідермісом та слизовими оболонками

ПАР у складі різної продукції контактує зі шкірою. Тому завжди слід загострювати увагу на типі ПАР та ступені його впливу.

Наприклад, хлорид натрію у складі мила при тривалому контакті може призвести до подразнення шкіри. У той же час катіонні ПАР вважаються більш агресивними за ступенем дратівливої дії, ніж аніонні, а останні, у свою чергу, агресивніші за неіонні.

Розчини поверхнево-активних речовин невеликої концентрації викликають неприємні відчуття печіння при попаданні на очі, а високій концентрації – здатні пошкодити тканини ока.

ПАР та руйнування еритроцитів

При внутрішньовенному введенні розчинів речовин із поверхневою активністю відбувається руйнування оболонки червоних кров'яних тілець з наступним виходом гемоглобіну в плазму.

Крім цього, деякі ПАР взаємодіють не тільки з червоними кров'яними тільцями, але й іншими складовими крові. Наприклад, неіоногенні речовини з поверхневою активністю можуть збільшувати фагоцитарну активність лейкоцитів.

Токсометричний показник ПАР

Отруйність ПАР ретельно вивчається, незалежно від їхнього типу. Нижче наведено табличні значення токсикологічної дії деяких з них:

Величини LD50 ПАР

Найменування класу з'єднань ПАР

Доза LD 50
г/кг

Спосіб введення ПАР

Неполімерні четвертинні амонієві сполуки

0,05 – 0,5

Орально

Типові аніоноактивні речовини (сульфати та сульфонати)

2 - 8

Орально

Неіонні ПАР

5 - 50

Орально

Ефіри поліоксіетилену та поліетиленгліколю

0,4 – 1,5

внутрішньовенно

З даних у таблиці, можна дійти невтішного висновку, що найнебезпечнішими з погляду токсичності є катіонні речовини, менш – аніонні ПАР, а неионогенные речовини – найменш небезпечні.

ПАР та навколишнє середовище

У зв'язку з помітним скороченням використання мила на користь детергентів штучного походження на сьогоднішній день гостро постало питання впливу ПАР на людське здоров'я. Суть у тому, що на відміну від мила, багатьом синтетичним детергентам не характерна схильність до біорозкладання. Це призводить до того, що частинки речовин, що не розклалися, безперешкодно потрапляють у водойми і навіть у воду для щоденного вживання, оскільки вони легко проходять через фільтраційні пристрої.

Неіоногенні поверхнево-активні речовини показують легшу біорозкладність, якщо порівнювати з аніонактивними.

Заходи захисту навколишнього середовища

Технологія створення ПАР з метою захисту природного середовища може включати заміну сульфанолу натрієм лаурилсульфат і складними похідними алкан-сульфонової кислоти. Крім цього оптимально використовувати жирні кислоти органічного походження, які повністю розкладаються в навколишньому середовищі.