Поверхнево активні речовини

Види та властивості поверхнево-активних речовин
Поверхнево активні речовини
Визначення
Поверхнево-активні речовини – цескладні речовини, що відрізняються здатністю до накопичення на поверхнях, де стикаються два тіла або дві термодинамічні фази, викликаючи зниження коефіцієнта поверхневої натяжки.
Нагромаджуючись на поверхні контакту двох співіснуючих фаз, речовини з поверхневою активністю схильні до утворення адсорбуючого шару – шару сильної концентрації.
Будова молекул ПАР
Поверхнева активність властива достатньої кількості компонентів, яку вони за сприятливих умов можуть проявляти, адсорбуючись на поверхнях і знижуючи їх вільну енергію.
Але по-справжньому поверхнево-активними речовинами прийнято вважати ті, яким характерне приведення до зниження поверхневого натягу в розчинах, де вони присутні в дуже низькій концентрації - соті частини відсоткового співвідношення.
Як правило, молекули ПАР мають дифільну будову, тобто такі, які характеризуються здатністю зв'язуватися з речовинами різної природи.
Наприклад, водне і масляне середовище не схильні взаємодіяти один з одним. При їхньому змішуванні через час відбудеться розшарування. Тяжкий компонент - вода, осяде внизу, а легший - масло, опиниться у верхній частині. Ці два компоненти розшаровуються, оскільки розрізняються середовище.
Взаємодії водних молекул між собою сприяють орієнтаційні сили, електрично нейтральним часткам олії – водоемульсійне тяжіння.
У молекулах амфіфільних речовин присутні в один і той же час ліофільні та ліофобні групи.
Приклад поверхнево-активних речовинприродні речовини, у складі молекул яких міститься одна або кілька карбоксильних груп (карбоновікислоти), їх солі, алкоголі, азотовмісні речовини, сульфонові кислоти та інше. Один з найпоширеніших прикладів ПАР – мила СМС.
ПАР та гетерогенні системи
Амфіфільні речовини сприяють сольватації фаз, яка без їхньої присутності не була б можливою. Завдяки цій властивості поверхнево-активні речовини є складовими миючих розчинів або стабілізуючих емульсій.
Робота ПАР у миючих розчинах
У детергентах поверхнево-активні речовини все ще є основним діючим компонентом.
Їхню роботу можна описати так:
Молекули поверхнево-активних речовин відносяться до амфіфільних, тобто до тих, що залишають одноразово гідрофільні і гідрофобні компоненти.
Тобто неполярна група взаємодіє із забрудненнями, природа яких також гідрофобна (неполярна), а полярна група у цей час може зв'язуватися із гідрофільними водними молекулами. Це в результаті веде до того, що частки забруднень відриваються від загальної маси і легко вимиваються рідиною.
Емульгатори
Емульсії – це двофазні дисперсійні системи, де вода найчастіше є дисперсійним середовищем, а органічні рідини – дисперсійною фазою. Ці дві фази не здатні розчиняться одна в одній через різну природу.
Наочний приклад дисперсної системи – перемішані пристроєм для змішування вода та олія, де частки води та олії недовгий час будуть сусідити один з одним, після чого відбудеться розшарування фаз. Тобто вода опиниться у нижній частині такого розчину, а олія – у верхній.
Саме для того, щоб змішування таких різних за природою речовин відбулося і вийшла повноцінна дисперсна система, додають поверхнево-активні речовини, які в даному випадку відіграють роль стабілізуючих емульсій.
Класифікація поверхнево-активних речовин
ПАР класифікують за різними показниками. Існують такі типи класифікацій:
По гідрофільності:
- Аніонні ПАР (сульфати).
- Катіонні ПАР (аміни та їх солі).
- Амфолітні.
- Неіоногенні.
За способом застосування:
- Детергенти
- Стабілізатори емульсій
- Допоміжні речовини
- Солюблізуючі.
По гідрофільному ланцюжку:
- Полярні
- Неполярні.
Головна класифікація поверхнево-активних речовин відбувається за типом гідрофільної групи:
- Іоногенні
- Сульфати (аніонні)
- Катіонні
- Амфолітні
- Неіоногенні.
Іонні поверхнево-активні речовини
Поверхнево активні речовиниданої групи розчиняються у воді, утворюючи іони, частина з яких згодом не активна, а для іншої частини характерна адсорбційна активність. Саме завдяки поверхневій (адсорбційній) частині забезпечуються робочі властивості ПАР.
ПАР відносять до аніоноактивних, якщо адсорбційну активність виявляють аніони, а якщо катіони – до катіоно-активних.
В амфолітних речовинах з поверхневою активністю одночасно містяться кілька функціональних груп із кислим та основним характером. Амфолітні ПАР мають властивість бути і аніоноактивними та катіоноактивними, виходячи з умов середовища знаходження.
Аніонні поверхнево-активні речовини
Аніонні ПАРпід час розчинення утворюють негативно заряджені органічні іони, а за складом вони найчастіше є органічними кислотами (натрієвими та калієвими) або їх солями, тобто милами.
У таблиці також зазначено, які класи хімічних сполук є також аніонними поверхнево-активними речовинами:
Деякі аніонні ПАР | ||||||
Найменування ПАР | Будова | |||||
Na-сіль первинних алкілсульфатів | ||||||
Вторинні алкілсульфати | ||||||
Розгалужені вторинні сульфати | ||||||
Вторинні алкілсульфонати | ||||||
Алкілбензолсульфонати | ||||||
Діалкілнафталінсульфонати | ||||||
Алкілбензамідазосульфонати | ||||||
Солі вищих жирних кислот (мила) | ||||||
Складні ефіри моногліцеридсульфатів | ||||||
Сульфовані жирноароматичні карбонові кислоти | ||||||
Складні ефіри сульфоянтарної кислоти | ||||||
Бутиловий ефір сульфорицинолевої кислоти | ||||||
Складні ефіри сульфонаталкілкарбонових кислот | ||||||
N-ацилметиламіноалкілсульфонати | ||||||
N-ациламіноалкілсульфонати | ||||||
N-алкіл-N-арилкарбамідоалкілсульфати | ||||||
Модифіковані мила N-метил-N-карбоксиметиламіди вищих кислот | ||||||
Конденсат поліпептиду з жирними кислотами | ||||||
Конденсат поліпептиду та алкілсульфонових кислот |
Варто зазначити, що саме аніоноактивні ПАР вважаються найбільш поширеними, їх виробляють у багато разів більше, ніж інші разом узяті ПАР.
Катіонообмінні поверхнево-активні речовини
До катіонних відносять ПАР, поверхнева активність яких при дисоціації у водному середовищі обумовлюється катіонами, що містять гідрофобні радикали. Катіонні поверхнево-активні речовини представлені такими сполуками:
Деякі катіонні ПАР | ||||||
Найменування ПАР | Будова | |||||
Солі первинних амінів | ||||||
Солі вторинних амінів | ||||||
Солі третинних амінів | ||||||
Четвертинні амонієві солі | ||||||
Сульфонієві з'єднання | ||||||
Фосфонієві сполуки | ||||||
Алкілпіридинові солі |
Катіонні поверхнево-активні речовини останнім часом набирають популярності у виробників, за рахунок виявленої у них бактерицидної дії.
Амфолітні ПАР
Амфотерні поверхнево-активні речовини можуть бути аніоно- і катіоноактивними, залежно від факторів середовища, де вони присутні.
Ph-середовища має прямий вплив на ступінь перетворення речовин з поверхневою активністю на катіоноактивне або аніоноактивне.
Неіоногенні ПАР
Неіоногенні речовини з поверхневою активністю характеризує те, що їхня дисоціація у водному розчині не призводить до утворення іонів.
Неіоногенні ПАР часто використовують у медичній промисловості. Така популярність обумовлена такими факторами:
- Вуглеводневий ланцюжок речовин можна змінювати, подовжуючи або укорочуючи так само, як і ступінь полімеризації. Це дозволяє змінювати властивості неіоногенних поверхнево-активних речовин. Все це дозволяє отримувати продукцію із точно заданими фізико-хімічними властивостями.
- Неіоногенні ПАР не схильні до сильного впливу лужного або кислотного середовища, а також солей. Їх можна піддавати змішуванню зрозчинникамиорганічної природи.
- Неіоногенні ПАР не впливають на людський епідерміс, на відміну від іонних поверхнево-активних речовин.
Сполуки, що належать до класу неоіногенних ПАР, наведені в таблиці:
Деякі неіонні ПАР | |
Найменування ПАР | Будова |
1. Поліетиленоксидні похідні | |
Ефіри полігліколю та вищих жирних кислот | |
Поліглікольамід | |
Моноалкілполіетиленгліколі | |
Алкілфеніловий ефір полігліколю | |
Сульфоефір полігліколю | |
2. Поліоксипохідні | |
Ефір ангідросорбіту та жирних кислот (спіни) | |
Полігліколевий ефір ангідросорбіту та жирних кислот (твини) | |
3. Алкілоламіди жирних кислот | |
Моноетаноламіди | |
Діетаноламіди | |
N-алкілдіетилентріамінкарбонові кислоти | |
N-алкіласпарагінова кислота | |
N-алкіл-бета-аланін | |
Полігліколевий ефір поліпропіленгліколю | |
Полігліколевий ефір етилендіамінополіпропіленгліколю | |
Діалкілдіоксіацетилен | |
Алкіл-цукроуретаїни |
Класифікація за способом застосування
- Детергенти
- Стабілізатори емульсій
- Допоміжні речовини
- Солюблізуючі.
Засоби побутової хімії, або детергенти, застосовуються в різних продуктах для відмивання різних поверхонь від нальоту бруду.
До емульгаторів відносять стабілізатори та утворювачі піни.
Допоміжними речовинами, що адсорбуються на межі зіткнення двох тіл, є диспергуючі та пептизаційні сполуки.
Солюблізуючі речовини дозволяють підвищувати розчинення часток, що слабо розчиняються в даному середовищі.
З процесів змочування, солюбізації та емульгування складається кожна миюча дія. Будь-яка окремо взята поверхнево-активна речовина одночасно вважається і змочуючим, і емульгуючим, і миючим, і солюблізуючим компонентом більшою чи меншою мірою. Виходячи з типу ПАР, описані стадії проходитимуть з різним ступенем ефективності.
Типи ПАР по довжині бічного ланцюга гідрофобності
Ця класифікація особливо відіграє роль, коли на ПАР покладено роль емульгатора - дифільного речовини, молекули якого одночасно включають і гідрофільні, і гідрофобні групи.
Рівень прояву ліофільних або гідрофобних якостей емульгатора залежатиме якраз від довжини вуглеводневого ланцюжка.
Гідрофільні стабілізатори емульсій
Емульгатори даного типу покликані наводити у стійкий стан суміші типу вода-масло. Приєднання гідрофільного емульгатора в подібну суміш призводить до утворення навколо масляної частинки суцільного емульгуючого шару, що робить її більш стійкою.
а- гідрофільний емульгатор,
б- Гідрофобний емульгатор.
При додаванні в той же розчин стабілізатора гідрофобного емульсій стійкість суміші не підвищується, що призводить до об'єднання з іншими масляними частинками.
Гідрофобні стабілізатори емульсій
Використовуються в емульсіях виду «вода в маслі» і мають подовжену бічну ланцюг гідрофобності. Водні молекули при додаванні стабілізатора гідрофобного не зливаються.
а- гідрофобний емульгатор,
б- гідрофільний емульгатор.
Ступінь дисоціації гідрофільного та гідрофобного емульгатора залежить від того, яку емульсію необхідно в результаті отримати
Класифікація емульгаторів | |||
Дисперсність емульгаторів | Емульгатори | Емульгатори | |
Груба | CaCO3, CaSO4, Fe2O3, Fe(OH)3, SiO2, глина та ін. | HgI2, PbO, сажа та ін. | |
Колоїдна | Желатин, казеїн, альбумін, крохмаль, декстрин, гуміарабік, лецитин, жовчні кислоти та ін. | Смоли, каучук, холестерин та ін. | |
Молекулярна | Мила лужних металів, барвники | Мила багатовалентних металів |
ГЛБ речовин із поверхневою активністю
Параметр ГЛБ (гідрофільно-ліпофільний баланс) був введений з метою можливості оцінювати придатність окремо взятої поверхнево-активної речовини, виходячи з галузі застосування.
Кожне ПАР відрізняється власним коефіцієнтом гідрофільно-ліпофільного балансу. Наприклад, найнижчий показник ГЛБ – 1, має цис-9-октадеценова кислота, а найвищий – додецилсульфат натрію: 40. Решта поверхнево-активних речовин має значення ГЛБ у цьому діапазоні.
Число ГЛБ впливає на сферу застосування ПАР:
Використання ПАР залежно від величини ГЛБ | |
Число ГЛБ | Застосування ПАР |
3 - 6 | Емульсія вода в олії (в/м) |
7 - 9 | Змочувачі |
8 - 13 | Емульсія олія у воді (м/в) |
13 - 15 | Миючі засоби |
15 - 18 | Солюблізатори |
Для гідрофільних поверхнево-активних речовин властивий більш високий показник гідрофільно-ліпофільного балансу, для гідрофобних – нижчий.
Застосування ПАР
Частка виробництва аніоногенних та катионогенних поверхнево-активних речовин помітно зросла останнім часом та продовжує збільшуватися.
На форму випуску ПАР впливає їхнє призначення та хімічний склад. Поверхнево-активні речовини випускаються в рідкій, напіврідкій та твердій формі.
Використання ПАР не обмежена однією сферою: вони повсюдно застосовуються у медичній галузі, сільськогосподарській та побутовій сфері. Стратегічною сферою застосування поверхнево-активних речовин є випуск продуктів для особистої гігієни та знезаражувальної обробки, що обробляють та готують продукти в текстильній сфері, виготовлення лакофарбових товарів.
Різні виробничі процеси в харчопромі, фармацевтичній, нафтовій, хімічній галузі та багатьох інших реалізуються з використанням ПАР, де вони можуть застосовуватися як:
- Присадок для нафтових продуктів
- під час використання флотаційного методу збагачення гірських порід та мінералів
- складової покриттів з гідроізоляційними та антикорозійними властивостями.
Крім цього, поверхнево-активні речовини:
- Сприяють прискоренню механічної обробки різних матеріалів.
- Прискорюють процес емульгування рідких твердих тіл.
- Використовуються як стабілізатори емульсійних, пінних, пастоподібних речовин та суспензій.
- Можуть створюватися живими організмами. Наприклад, органічні ПАР є складовими крові, шлункового соку живих організмів.
Вплив поверхнево-активних речовин на людину
Взаємодія з епідермісом та слизовими оболонками
ПАР у складі різної продукції контактує зі шкірою. Тому завжди слід загострювати увагу на типі ПАР та ступені його впливу.
Наприклад, хлорид натрію у складі мила при тривалому контакті може призвести до подразнення шкіри. У той же час катіонні ПАР вважаються більш агресивними за ступенем дратівливої дії, ніж аніонні, а останні, у свою чергу, агресивніші за неіонні.
Розчини поверхнево-активних речовин невеликої концентрації викликають неприємні відчуття печіння при попаданні на очі, а високій концентрації – здатні пошкодити тканини ока.
ПАР та руйнування еритроцитів
При внутрішньовенному введенні розчинів речовин із поверхневою активністю відбувається руйнування оболонки червоних кров'яних тілець з наступним виходом гемоглобіну в плазму.
Крім цього, деякі ПАР взаємодіють не тільки з червоними кров'яними тільцями, але й іншими складовими крові. Наприклад, неіоногенні речовини з поверхневою активністю можуть збільшувати фагоцитарну активність лейкоцитів.
Токсометричний показник ПАР
Отруйність ПАР ретельно вивчається, незалежно від їхнього типу. Нижче наведено табличні значення токсикологічної дії деяких з них:
Величини LD50 ПАР | |||
Найменування класу з'єднань ПАР | Доза LD 50 | Спосіб введення ПАР | |
Неполімерні четвертинні амонієві сполуки | 0,05 – 0,5 | Орально | |
Типові аніоноактивні речовини (сульфати та сульфонати) | 2 - 8 | Орально | |
Неіонні ПАР | 5 - 50 | Орально | |
Ефіри поліоксіетилену та поліетиленгліколю | 0,4 – 1,5 | внутрішньовенно |
З даних у таблиці, можна дійти невтішного висновку, що найнебезпечнішими з погляду токсичності є катіонні речовини, менш – аніонні ПАР, а неионогенные речовини – найменш небезпечні.
ПАР та навколишнє середовище
У зв'язку з помітним скороченням використання мила на користь детергентів штучного походження на сьогоднішній день гостро постало питання впливу ПАР на людське здоров'я. Суть у тому, що на відміну від мила, багатьом синтетичним детергентам не характерна схильність до біорозкладання. Це призводить до того, що частинки речовин, що не розклалися, безперешкодно потрапляють у водойми і навіть у воду для щоденного вживання, оскільки вони легко проходять через фільтраційні пристрої.
Неіоногенні поверхнево-активні речовини показують легшу біорозкладність, якщо порівнювати з аніонактивними.
Заходи захисту навколишнього середовища
Технологія створення ПАР з метою захисту природного середовища може включати заміну сульфанолу натрієм лаурилсульфат і складними похідними алкан-сульфонової кислоти. Крім цього оптимально використовувати жирні кислоти органічного походження, які повністю розкладаються в навколишньому середовищі.