Поверхностно-активные вещества

Виды и свойства поверхностно-активных веществ
Поверхностно-активные вещества
Определение
Поверхностно-активные вещества – это сложные вещества, отличающиеся способностью к накапливанию на поверхностях, где соприкасаются два тела или две термодинамические фазы, вызывая понижение коэффициента поверхностной натяжки.
Скапливаясь на поверхности контакта двух сосуществующих фаз, вещества с поверхностной активностью склонны к образованию адсорбирующего слоя – слоя сильной концентрации.
Строение молекул ПАВ
Поверхностная активность свойственна достаточному количеству компонентов, которую они при благоприятных условиях могут проявлять, адсорбируясь на поверхностях и снижая при этом их свободную энергию.
Но по-настоящему поверхностно-активными веществами принято считать те, которым характерно приведение к снижению поверхностного натяжения в растворах, где они присутствуют в очень низкой концентрации – сотые части процентного соотношения.
Как правило, молекулы ПАВ обладают дифильным строением, то есть являются такими, которые характеризуются способностью связываться с веществами различной природы.
К примеру, водная и масляная среда не склонны взаимодействовать друг с другом. При их смешивании через время произойдет расслоение. Более тяжелый компонент – вода, осядет внизу, а более легкий – масло, окажется в верхней части. Эти два компонента расслаиваются, поскольку различаются по среде.
Взаимодействию водных молекул между собой способствуют ориентационные силы, электрически нейтральным долям масла – водоэмульсионное притяжение.
В молекулах амфифильных веществ присутствуют в одно и то же время лиофильные и лиофобные группы.
Пример поверхностно-активных веществ – природные вещества, в составе молекул которых содержится одна или несколько карбоксильных групп (карбоновые кислоты), их соли, алкоголи, азотосодержащие вещества, сульфоновые кислоты и прочее. Один из часто встречающихся примеров ПАВ – мыла СМС.
ПАВ и гетерогенные системы
Амфифильные вещества способствуют сольватации фаз, которая без их присутствия не была бы возможной. Благодаря данному свойству поверхностно-активные вещества являются составляющими моющих растворов или стабилизирующих эмульсий.
Работа ПАВ в моющих растворах
В детергентах поверхностно-активные вещества все еще основной действующий компонент.
Их работу можно описать следующим образом:
Молекулы поверхностно-активных веществ относятся к амфифильным, то есть к таким, оставляющими которых единовременно являются гидрофильные и гидрофобные компоненты.
То есть неполярная группа взаимодействует с загрязнениями, природа которых также гидрофобная (неполярная), а полярная группа в это время может связываться с гидрофильными водными молекулами. Это в итоге ведет к тому, что доли загрязнений отрываются от общей массы и без труда вымываются жидкостью.
Эмульгаторы
Эмульсии – это двухфазные дисперсионные системы, где вода чаще всего является дисперсионной средой, а органические жидкости – дисперсионной фазой. Эти две фазы не способны растворятся друг в друге из-за разной природы.
Наглядный пример дисперсной системы – перемешанные устройством для смешивания вода и масло, где частицы воды и масла недолгое время будут соседствовать друг с другом, после чего произойдет расслоение фаз. То есть вода окажется в нижней части такого раствора, а масло – в верхней.
Именно для того чтобы смешивание таких разных по природе веществ состоялось и получилась полноценная дисперсная система, добавляют поверхностно-активные вещества, которые в данном случае играют роль стабилизирующих эмульсий.
Классифицирование поверхностно-активных веществ
ПАВ классифицируют по различным показателям. Существуют следующие типы классификаций:
По гидрофильности:
· Анионные ПАВ (сульфаты).
· Катионные ПАВ (амины и их соли).
· Амфолитные.
· Неионогенные.
По способу применения:
· Детергенты
· Стабилизаторы эмульсий
· Вспомогательные вещества
· Солюблизирующие.
По гидрофильной цепочке:
· Полярные
· Неполярные.
Главная классификация поверхностно-активных веществ происходит по типу гидрофильной группы:
· Ионогенные
· Сульфаты (анионные)
· Катионные
· Амфолитные
· Неионогенные.
Ионные поверхностно-активные вещества
Поверхностно-активные вещества данной группы растворяются в воде, образуя ионы, часть из которых в последствие не активна, а для другой части характерна адсорбционная активность. Именно благодаря поверхностной (адсорбционной) части обеспечиваются рабочие свойства ПАВ.
ПАВ относят к анионоактивным, если адсорбционную активность проявляют анионы, а если катионы – к катионо-активным.
В амфолитных веществах с поверхностной активностью одновременно содержатся несколько функциональных групп с кислым и основным характером. Амфолитные ПАВ имеют свойство быть и анионоактивными и катионоактивными, исходя из условий среды нахождения.
Анионные поверхностно-активные вещества
Анионные ПАВ во время растворения образуют отрицательно заряженные органические ионы, а по составу они чаще всего являются органическими кислотами (натриевыми и калиевыми) или их солями, то есть мылами.
В таблице также указано, какие классы химических соединений также являются анионными поверхностно-активными веществами:
Некоторые анионные ПАВ | ||||||
Наименование ПАВ | Строение | |||||
Na-соль первичных алкилсульфатов | ||||||
Вторичные алкилсульфаты | ||||||
Разветвлённые вторичные сульфаты | ||||||
Вторичные алкилсульфонаты | ||||||
Алкилбензолсульфонаты | ||||||
Диалкилнафталинсульфонаты | ||||||
Алкилбензамидазосульфонаты | ||||||
Соли высших жирных кислот (мыла) | ||||||
Сложные эфиры моноглицеридсульфатов | ||||||
Сульфированные жирноароматические карбоновые кислоты | ||||||
Сложные эфиры сульфоянтарнойкислоты | ||||||
Бутиловый эфир сульфорицинолевой кислоты | ||||||
Сложные эфиры сульфонаталкилкарбоновых кислот | ||||||
N-ацилметиламиноалкилсульфонаты | ||||||
N-ациламиноалкилсульфонаты | ||||||
N-алкил-N-арилкарбамидоалкилсульфаты | ||||||
Модифицированные мыла N-метил-N-карбоксиметиламиды высших кислот | ||||||
Конденсат полипептида с жирными кислотами | ||||||
Конденсат полипептида и алкилсульфоновых кислот |
Стоит отметить, что именно анионоактивные ПАВ считаются наиболее распространенными, их производят во много раз больше, чем другие вместе взятые ПАВ.
Катионообменные поверхностно-активные вещества
К катионным относят ПАВ, поверхностная активность которых при диссоциации в водной среде обуславливается катионами, которые содержат гидрофобные радикалы. Катионные поверхностно-активные вещества представлены следующими соединениями:
Некоторые катионные ПАВ | ||||||
Наименование ПАВ | Строение | |||||
Соли первичных аминов | ||||||
Соли вторичных аминов | ||||||
Соли третичных аминов | ||||||
Четвертичные аммониевые соли | ||||||
Сульфониевые соединения | ||||||
Фосфониевые соединения | ||||||
Алкилпиридиновые соли |
Катионные поверхностно-активные вещества в последнее время набирают популярность у производителей, за счет выявленного у них бактерицидного действия.
Амфолитные ПАВ
Амфотерные поверхностно-активные вещества могут быть и анионо- и катионоактивными, в зависимости от факторов среды, где они присутствуют.
Ph-среды имеет прямое воздействие на степень превращения веществ с поверхностной активностью в катионоактивное или анионоактивное.
Неионогенные ПАВ
Неионогенные вещества с поверхностной активностью характеризует то, что их диссоциация в водном растворе не приводит к образованию ионов.
Неионогенные ПАВ часто используют в медицинской промышленности. Такая популярность обусловлена следующими факторами:
· Углеводородную цепочку веществ можно изменять, удлиняя или укорачивая так же, как и степень полимеризации. Это позволяет изменять свойства неионогенных поверхностно-активных веществ. Все это позволяет получать продукцию с точно заданными физико-химическими свойствами.
· Неионогенные ПАВ не подвержены сильному воздействию щелочной или кислотной среды, а также солей. Их можно подвергать смешиванию с растворителями органической природы.
· Неионогенные ПАВ не оказывают раздражающего воздействия на человеческий эпидермис, в отличие от ионных поверхностно-активных веществ.
Соединения, относящиеся к классу неоиногенных ПАВ, приведены в таблице:
Некоторые неионные ПАВ | |
Наименование ПАВ | Строение |
1. Полиэтиленоксидные производные | |
Эфиры полигликоля и высших жирных кислот | |
Полигликольамид | |
Моноалкилполиэтиленгликоли | |
Алкилфениловый эфир полигликоля | |
Сульфоэфир полигликоля | |
2. Полиоксипроизводные | |
Эфир ангидросорбита и жирных кислот (спены) | |
Полигликолевый эфир ангидросорбита и жирных кислот (твины) | |
3. Алкилоламиды жирных кислот | |
Моноэтаноламиды | |
Диэтаноламиды | |
N-алкилдиэтилентриаминкарбоновые кислоты | |
N-алкиласпарагиновая кислота | |
N-алкил-бета-аланин | |
Полигликолевый эфир полипропиленгликоля | |
Полигликолевый эфир этилендиаминополипропиленгликоля | |
Диалкилдиоксиацетилен | |
Алкил-сахаруретаины |
Классификация по способу применения
· Детергенты
· Стабилизаторы эмульсий
· Вспомогательные вещества
· Солюблизирующие.
Средства бытовой химии, или детергенты, применяются в различных продуктах для отмывания всевозможных поверхностей от налета грязи.
К эмульгаторам относят стабилизаторы и образователи пены.
Вспомогательными вещества, адсорбирующимися на границе соприкосновения двух тел, являются диспергирующие и пептизацинные соединения.
Солюблизирующие вещества позволяют повышать растворение слаборастворяющихся в данной среде частиц.
Из процессов смачивания, солюблизации и эмульгирования состоит каждое моющее действие. Любое отдельно взятое поверхностно-активное вещество одновременно считается и смачивающим, и эмульгирующим, и моющим, и солюблизирующим компонентом в большей или меньшей степени. Исходя из типа ПАВ, описанные стадии будут проходить с различной степенью эффективности.
Типы ПАВ по длине боковой цепи гидрофобности
Данная классификация особенно играет роль, когда на ПАВ возложена роль эмульгатора – дифильного вещества, молекулы которого одновременно включают в себя и гидрофильные, и гидрофобные группы.
Уровень проявления лиофильных или гидрофобных качеств эмульгатора будут зависеть как раз от длины углеводородной цепочки.
Гидрофильные стабилизаторы эмульсий
Эмульгаторы данного типа призваны приводить в устойчивое состояние смеси типа вода-масло. Присоединение гидрофильного эмульгатора в подобную смесь приводит к образованию вокруг масляной частицы сплошного эмульгирующего слоя, что в свою очередь делает ее более устойчивой.
а - гидрофильный эмульгатор,
б - гидрофобный эмульгатор.
При добавлении в тот же раствор гидрофобного стабилизатора эмульсий устойчивость смеси не повышается, что приводит к объединению с иными масляными частичками.
Гидрофобные стабилизаторы эмульсий
Используются в эмульсиях вида «вода в масле» и имеют удлиненную боковую цепь гидрофобности. Водные молекулы при добавлении гидрофобного стабилизатора не сливаются.
а - гидрофобный эмульгатор,
б - гидрофильный эмульгатор.
Степень диссоциации гидрофильного и гидрофобного эмульгатора зависит от того, какую эмульсию необходимо в итоге получить
Классификация эмульгаторов | |||
Дисперсность эмульгаторов | Эмульгаторы | Эмульгаторы | |
Грубая | CaCO3, CaSO4, Fe2O3, Fe(OH)3, SiO2, глина и др. | HgI2, PbO, сажа и др. | |
Коллоидная | Желатин, казеин, альбумин, крахмал, декстрин, гуммиарабик, лецитин, желчные кислоты и др. | Смолы, каучук, холестерин и др. | |
Молекулярная | Мыла щелочных металлов, красители | Мыла многовалентных металов |
ГЛБ веществ с поверхностной активностью
Параметр ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс) был введен в целях возможности оценивать пригодность отдельно взятого поверхностно-активного вещества, исходя из области применения.
Каждое ПАВ отличается собственным коэффициентом гидрофильно-липофильного баланса. Например, самый низкий показатель ГЛБ – 1, имеет цис-9-октадеценовая кислота, а самый высокий – додецилсульфат натрия: 40. Все остальные поверхностно-активные вещества имеют значение ГЛБ в этом диапазоне.
Число ГЛБ влияет на сферу применения ПАВ:
Использование ПАВ в зависимости от величины ГЛБ | |
Число ГЛБ | Применение ПАВ |
3 - 6 | Эмульсия вода в масле (в/м) |
7 - 9 | Смачиватели |
8 - 13 | Эмульсия масло в воде (м/в) |
13 - 15 | Моющие средства |
15 - 18 | Солюблизаторы |
Для гидрофильных поверхностно-активных веществ свойственен более высокий показатель гидрофильно-липофильного баланса, для гидрофобных – более низкий.
Применение ПАВ
Доля производства анионогенных и катионогенных поверхностно-активных веществ заметно возросла в последнее время и продолжает увеличиваться.
На форму выпуска ПАВ влияет их назначение и химический состав. Поверхностно-активные вещества выпускаются в жидкой, полужидкой и твердой форме.
Использование ПАВ не ограничено одной сферой: они повсеместно применяются в медицинской отрасли, сельскохозяйственной и бытовой сфере. Стратегической сферой применения поверхностно-активных веществ является выпуск продуктов для личной гигиены и обеззараживающей обработки, обрабатывающие и подготавливающие продукты в текстильной сфере, изготовление лакокрасочных товаров.
Всевозможные производственные процессы в пищепроме, фармацевтической, нефтяной, химической отрасли и многих других реализуются с использованием ПАВ, где они могут применяться в качестве:
· присадок для нефтяных продуктов
· во время использования флотационного метода обогащения горных пород и минералов
· составляющей покрытий с гидроизоляционными и антикоррозийными свойствами.
Кроме этого, поверхностно-активные вещества:
· Способствуют ускорению механической обработки различных материалов.
· Ускоряют процесс эмульгирования жидких твердых тел.
· Используются в качестве стабилизаторов эмульсионных, пенных, пастообразных веществ и суспензий.
· Могут создаваться живыми организмами. Например, органические ПАВ являются составляющими крови, желудочного сока живых организмов.
Воздействие поверхностно-активных веществ на человека
Взаимодействие с эпидермисом и слизистыми оболочками
ПАВ в составе различной продукции контактирует с кожей. Поэтому всегда следует заострять внимание на типе ПАВ и степени его воздействия.
Например, хлорид натрия в составе мыла при продолжительном контакте способен привести к раздражению кожи. В то же время катионные ПАВ считаются более агрессивными по степени раздражающего действия, чем анионные, а последние, в свою очередь, агрессивнее неионных.
Растворы поверхностно-активных веществ небольшой концентрации вызывают неприятные ощущения жжения при попадании на глаза, а высокой концентрации – способны повредить ткани глаза.
ПАВ и разрушение эритроцитов
При внутривенном введении растворов веществ с поверхностной активностью происходит разрушение оболочки красных кровяных телец с последующим выходом гемоглобина в плазму.
Помимо этого, некоторые ПАВ взаимодействуют не только с красными кровяными тельцами, но и с другими составляющими крови. Например, неионогенные вещества с поверхностной активностью могут повышать фагоцитарную активность лейкоцитов.
Токсометрический показатель ПАВ
Ядовитость ПАВ тщательно изучается, вне зависимости от их типа. Ниже приведены табличные значения токсикологического действия некоторых из них:
Величины LD50 ПАВ | |||
Наименование класса соединений ПАВ | Доза LD 50 | Способ введения ПАВ | |
Неполимерные четвертичные аммониевые соединения | 0,05 - 0,5 | Орально | |
Типичные анионоактивные вещества (сульфаты и сульфонаты) | 2 - 8 | Орально | |
Неионные ПАВ | 5 - 50 | Орально | |
Эфиры полиоксиэтилена и полиэтиленгликоля | 0,4 - 1,5 | Внутривенно |
Исходя из данных в таблице, можно сделать вывод, что наиболее опасными с точки зрения токсичности являются катионные вещества, менее – анионные ПАВ, а неионогенные вещества – наименее опасны.
ПАВ и окружающая среда
В связи с заметным сокращением использования мыла в пользу детергентов искусственного происхождения на сегодняшний день остро стал вопрос влияния ПАВ на человеческое здоровье. Суть в том, что в отличие от мыла, многим синтетическим детергентам не характерна подверженность к биоразложению. Это приводит к тому, что неразложившиеся частицы веществ беспрепятственно попадают в водоемы и даже в воду для ежедневного употребления, поскольку они без труда проходят через фильтрационные устройства.
Неионогенные поверхностно-активные вещества показывают более легкую биоразлагаемость, если сравнивать с анионактивными.
Меры по защите окружающей среды
Технология создания ПАВ в целях защиты природной среды может включать замену сульфанола лаурилсульфат натрием и сложными производными алкан-сульфоновой кислоты. Помимо этого рационально использовать жирные кислоты органического происхождения, которые стопроцентно разлагаются в окружающей среде.